锂电池是一类由锂金属或锂合金为正/负极材料、使用非水电解质溶液的电池。1912年锂金属电池最早由Gilbert N. Lewis提出并研究。20世纪70年代时,M. S. Whittingham提出并开始研究锂离子电池。由于锂金属的化学特性非常活泼,使得 锂金属的加工、保存、使用,对环境要求非常高。随着科学技术的发展,锂电池已经成为了主流。
锂电池大致可分为两类:锂金属电池和锂离子电池。锂离子电池不含有金属态的锂,并且是可以充电的。可充电电池的第五代产品锂金属电池在1996年诞生,其安全性、比容量、自放电率和性能价格比均优于锂离子电池。由于其自身的高技 术要求限制,只有少数几个国家的公司在生产这种锂金属电池。
锂金属电池一般是使用二氧化锰为正极材料、金属锂或其合金金属为负极材料、使用非水电解质溶液的电池。
放电反应:Li+MnO2=LiMnO2
锂离子电池:
锂离子电池一般是使用锂合金金属氧化物为正极材料、石墨为负极材料、使用非水电解质的电池。
充电正极上发生的反应为
LiCoO2=Li(1-x)CoO2+xLi++xe-(电子)
充电负极上发生的反应为
6C+xLi++xe- = LixC6
充电电池总反应:LiCoO2+6C = Li(1-x)CoO2+LixC6
正极
正极材料:可选的正极材料很多,目前市场常见的正极活性材料如下表所示:
正极材料:可选的正极材料很多,目前市场常见的正极活性材料如下表所示:
正极材料
化学成分
标称电压
结构
能量密度
循环寿命
成本
安全性
钴酸锂(LCO)
LiCoO2
3.7 V
层状
中
低
高
低
锰酸锂(LMO)
Li2Mn2O4
3.6V
尖晶石
低
中
低
中
镍酸锂(LNO)
LiNiO2
3.6V
层状
高
低
高
低
磷酸铁锂(LFP)
LiFePO4
3.2 V
橄榄石
中
高
低
高
镍钴铝三元(NCA)
LiNixCoyAl(1-x-y)O2
3.6V
层状
高
中
中
低
镍钴锰三元(NCM)
LiNixCoyMn(1-x-y)O2
3.6V
层状
高
高
中
低
正极反应:放电时锂离子嵌入,充电时锂离子脱嵌。 充电时:LiFePO4 → Li1-xFePO4 + xLi+ + xe-放电时:Li1-xFePO4 + xLi+ + xe- → LiFePO4。
负极
负极材料:多采用石墨。另外锂金属、锂合金、硅碳负极、氧化物负极材料等也可用于负极。
负极反应:放电时锂离子脱嵌,充电时锂离子嵌入。
充电时:xLi+ + xe- + 6C → LixC6
放电时:LixC6→ xLi+ + xe- + 6C